硫酸亞鐵容量法測定合金中的釩

一、方法要點

在硫磷酸介質中，用高錳酸鉀將釩氧化成五價，在尿素存在下，過量的高錳酸鉀用亞硝酸鈉還原，以N苯基鄰氨基苯甲酸為指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至溶液呈亮綠色即為終點。根據硫酸亞鐵銨標準溶液的消耗量，換算出釩的含量。鈰干擾測定，應予以補正。1％的鈰相當于0．36％的釩。

本法適用于含釩量在0．2％～2％的測定。

二、試劑

(1)鹽酸、硝酸、磷酸、硫酸。

(2)高錳酸鉀：0．5％溶液。

(3)尿素：20％溶液。

(4)亞硝酸鈉：0．5％、3％溶液。

(5)亞砷酸鈉溶液(0．1mol/L)：稱取三氧化二砷0．4900g，于100mL水中，加入無水碳酸鈉1g，加熱溶解。

(6)N一苯基鄰氨基苯甲酸指示劑(0．2％)：稱取N一苯基鄰氨基苯甲酸0．2g，置于0．2％碳酸鈉溶液100mL中，加熱溶解，過濾后使用。

(7)重鉻酸鉀標準溶液(0．01mol／L)：稱取已烘干的基準重鉻酸鉀0．4903g，溶于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。

(8)硫酸亞鐵銨標準溶液(0．01rnol／L)：稱取硫酸亞鐵銨4．0000g，溶于300mL水中，加硫酸(1+1)100mL，用水稀釋至1000mL容量瓶中，搖勻。

硫酸亞鐵銨溶液的標定：用移液管吸取0．01mol／L重鉻酸鉀標準溶液20mL，置于250mL錐形瓶中，加硫酸(1+1)10mL、磷酸(1+1)10mL，加水25mL，滴加1～2滴指示劑，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至溶液由櫻桃紅色突變為亮綠色。

硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度以N表示，按下式計算：

N=N1V1/V

式中N1——重鉻酸鉀標準溶液的濃度，mo1/L；

V1——所取重鉻酸鉀標準溶液的體積，mL；

V——滴定時所消耗硫酸亞鐵銨標準溶液的體積，mL。

三、分析步驟

稱取試樣0．5000g，置于250mL錐形瓶中，加鹽酸20mL、硝酸3～5mL、磷酸10mL，低溫加熱至試樣完全溶解，加入硫酸15mL，加熱蒸發至冒白煙，并持續2～3min，稍冷，加水50mL，加熱溶解鹽類，冷卻至室溫，滴加高錳酸鉀溶液至溶液呈紫紅色，并在2min內不褪色，加尿素溶液10mL，搖動溶液，逐滴加入0．5％亞硝酸鈉溶液至紅色消褪。加亞砷酸鈉溶液10mL，滴加3％亞硝酸鈉溶液2滴，放置1min后，加指示劑2滴，用硫酸亞鐵銨標準溶液滴定至溶液由櫻桃紅色突變為亮綠色為終點。

計算：

w(V)=（NV×0.05095/G）×100％

式中N——硫酸亞鐵銨標準溶液的濃度，mol/L；

V——滴定所消耗硫酸亞鐵標準溶液的體積，mL；

0．05095——1mL1mol/L硫酸亞鐵銨標準溶液相當于釩的質量，g；

G—一試樣質，g。

四、注意事項

(1)溶樣后如有碳化物，呵在冒白煙時滴加硝酸使之全部分解。

(2)試樣含鎳量高，影響終點觀察，可多加1～2滴指示劑。