高效液相色譜儀化學鍵合相有 Si－O－C 鍵型、Si－N 或 Si－C 鍵型、Si－O－Si－C 鍵型等。
一、Si－O－C 鍵型：
酯化反應是最早用于制備鍵合相的反應。
用硅羥基 Si－OH 和醇類 R－OH 通過酯化反應制得的單分子層硅酸酯易水解，醇解，熱穩定性差，現已不大使用。
二、Si－N 或 Si－C 鍵型：
比 Si－O－C 鍵型的水解穩定性和熱穩定性好，但適用 PH 值范圍窄（PH=4～8），實用價值不大。
三、Si－O－Si－C 鍵型：
由硅羥基與硅烷化試劑反應而得。
具有良好的熱穩定性和化學穩定性，能在 PH=2～8 的介質中使用，目前占絕對優勢。
1、單官能團有機硅烷。
2、雙官能團有機硅烷：
雙官能團化合物（如 R2SiX2）可單獨形成線型或環狀有機硅氧烷。
3、三官能團有機硅烷：
硅烷化試劑中三個 X 基團都參與硅醇基反應的可能性很小。
三官能團化合物（如 RSiX3）反應后的產物可水解進一步形成硅羥基，進而形成三維交聯化合物。
4、聚合層鍵合相：
在硅膠表面與硅烷化試劑反應時加入一定量的水，形成聚合物，可以制備較致密的鍵合層，從而更有效地掩蔽硅膠表面的硅羥基。但若反應控制不當，會產生過厚的聚合網，引起傳質較慢，柱效降低。