陳宜峰團隊在烯烴的不對稱催化轉化領域取得新進展

近日，華東理工大學化學與分子工程學院教授陳宜峰課題組在烯烴的不對稱催化轉化領域取得新進展。相關研究成果以《鎳催化內烯的對映選擇性還原胺甲酰基-烷基化反應》為題，發表在《德國應用化學》上。

近年來，過渡金屬催化烯烴分子內不對稱雙官能團化環合反應已經逐漸成為構建手性環狀骨架最為重要的方法之一。其中，鎳催化烯烴的不對稱還原雙官能團化反應不僅可以避免有機金屬試劑的使用，還能成功地將在鈀催化體系中易于發生β-H消除副反應的C(sp3)偶聯組分引入烯烴的一端。目前，大多數研究主要集中于親電試劑取代的端烯。相較而言，通過鎳催化內烯的不對稱雙官能團化策略，構建連續手性反應仍然存在著巨大的挑戰。

過渡金屬催化的胺甲酰基親電試劑的選擇性環合反應作為手性內酰胺合成的重要方法之一，近年來得到了化學家的廣泛關注。陳宜峰課題組基于對過渡金屬催化的烯烴不對稱雙官能團化反應構，建多重手性中心的研究，通過對課題組發展的手性8—喹啉咪唑啉為核心骨架Quinim配體的進一步優化，實現了鎳催化的內烯不對稱胺甲酰基—烷基化反應，為含連續手性中心的γ—內酰胺的便捷式合成提供了一類全新、溫和高效的方法。此外，課題組還與加州大學洛杉磯分校K. N. Houk課題組合作，對Quinim配體在選擇性步驟中的作用及反應機理進行了理論計算。為鎳催化還原偶聯化學的反應機制以及Quinim手性配體的進一步設計開發提供了理論指導。