金屬鈾中微量磷的分光光度法測定

一、方法要點

樣品用硝酸溶解，以高氯酸補充氧化，在0.25mol／L硫酸溶液中，使磷酸根與鉬酸銨形成磷鉬雜多酸，然后用甲基異丁酮-乙酸丁酯萃取．用二氯化錫溶液在有機相中將其還原為鉬藍、進行分光光度測定。取樣0．1000g，測定范圍為0．1～1μg／10mL。此方法的精密度優于±10％，回收率為90％～103％。

二、儀器與試劑

(1)分光光度計。

(2)硝酸：(1+1)水溶液。

(3)高氯酸：3％水溶液。

(4)硫酸、無水乙醇、甲基異丁酮、乙酸丁酯、磷酸二氫鉀。

(5)氨水溶液：(1+1)。

(6)氯化亞錫：稱2g氯化亞錫，溶于10mL鹽酸中，用90mL水稀釋，搖勻，得2‰氯化亞錫溶液。

(7)鉬酸銨：配成5％水溶液。

(8)磷標準溶液：準確稱取0.4393g磷酸二氫鉀，溶于50mL水中。移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻后轉入塑料瓶中。此溶液濃度為0.2mg/mL，以此溶液稀釋成10μg／mL的磷標準溶液。

(9)試驗中所用的水均為去離子水，電阻值大于1×10⁶Ω，試驗中所用的試劑均貯于塑料瓶中。

三、標準曲線的繪制

分別取含磷為0.0、0.1、0.3、0.5、0.7、1.0、3.0、5.0、7.0、10μg的標準溶液于60mL分液漏斗中(漏斗中預先加入20mL水)，加入1mol／L硫酸10mL，搖勻，加入4mL鉬酸銨，放置10min后準確加入5mL甲基異丁酮及5mL乙酸丁酯，振蕩2min靜置分層后棄去水相，肋5mL 2mol／L硫酸溶液。振蕩15s，洗滌有機相，靜置分層后棄去水相。于有機相中加入氯化亞錫3mL，振蕩15s，靜置分層棄去水相。準確加入無水乙醇1mL，轉動分液漏斗使其中的水珠凝聚下沉，將水珠棄去。有機相放入2cm比色皿中，在波長610nm處測定吸光度．繪制標準曲線。

四、分析步驟

稱取試樣0.1000g于50mL燒杯中，加入硝酸(1+1)10mL，蓋上表面皿，放在砂浴上加熱使其完全溶解。用少量水洗表面皿及杯壁，繼續加熱(不蓋表面皿)至溶液體積為1mL左右(勿使干涸)，然后加入3％高氯酸5mL，加熱蒸發至冒白色濃煙，溶液濃縮至0.5mL(勿使干涸)，取下冷卻至室溫，加入l0mL水溶解-移入60mL分液漏斗中，再用10mL水洗杯壁，洗液并入分液漏斗中(體積保持在20mL左右)，用氨水溶液(1+1)調酸度至鈾的沉淀剛生成，加2mol／L硫酸10mL，搖勻，加入4mL鉬酸銨，放置10min后準確加入5mL甲基異丁酮及5mL乙酸丁酯，振蕩2min,靜置分層后棄去水相，加5mL 2mol／L硫酸溶液，振蕩15s，洗滌有機相，靜置分層后棄去水相，于有機相中加入氯化亞錫3mL，振蕩15s，靜置分層棄去水相，準確加入無水乙醇1mL。轉動分液漏斗使其中的水珠凝聚下沉，將水珠棄去，有機相放入2cm比色皿中，在波長610nm處測定吸光度。

磷的含量為：w(P)=W/G×10^-4 %

式中W——標準曲線上查得磷量，μg。

G——取樣量，g。

五、注意事項

鉬酸銨與磷酸生成黃色的磷鉬雜多酸

2H₃PO₄+24(NH₄)2MoO₄+21H₂SO₄—→2(NH₄)3H₄[P(Mo₂O₇)₆]+21(NH₄)₂SO₄+20H₂O

加入氯化亞錫還原成鉬藍

(NH₄)₃H₄[P(Mo₂O₇)₆]+2SnCl₂+4HCl—→(NH₄)₃H₄P[(Mo₂O₇)₅]Mo₂O₅+2SnCl₄+2H₂O