為確保電離所需的質子轉移反應發生，待測揮發性有機物的質子親合勢需要比水高。大多數的揮發性有機物都滿足這個條件，也意味著可以被檢測到。另一方面，空氣中主要成分（如氧氣、氮氣、二氧化碳等）的質子親合勢都比水低，不會被電離。
