圖5顯示了來自科特迪瓦的混合石油的甾烷和藿烷GC-MS SIR數據。疊置的油藏所含的石油源自在海相條件下沉積的烴源巖,但也受到了來自陸相有機質的顯著影響。基于這些數據的生物標記物檢測首先為石油的陸相來源提供了解釋,因為石油所含有的大量標記物表明母質烴源巖處于河湖三角洲沉積環境。這些標記物包括齊墩果烷(源于高等植物)和豐富的C29甾烷(源于陸生植物)。C30甾烷僅可通過APGC-MS/MS鑒定,結果如圖6所示,確證了海洋環境對石油母質烴源巖的影響。

非極性GC色譜柱在石油生物標記物GC-MS分析中使用很廣泛,通過該色譜柱可得到C30藿烷之前的峰流出,通常確定為齊墩果烷。齊墩果烷的母離子(m/z 412)與C30藿烷相同,但是保留更弱。然而,羽扇豆烷與齊墩果烷具有相同的質量數和極其相似的質譜圖,不同的是其存在m/z 369的子離子。目前,人們對羽扇豆烷作為地球化學標記物的重要性知之甚少,這在很大程度上是因為它常被認作齊墩果烷。這些化合物可通過反相HPLC進行充分分離,但如果想要采用單一分析系統,APGC-MS/MS則是首選,它可以確定在C30藿烷之前洗脫的峰是齊墩果烷還是羽扇豆烷。圖7顯示了具有在C30藿烷之前流出的峰的餾分示例。通過對第二次躍遷進行監測,我們能夠很容易看出,在相同的保 留時間處無峰流出。這表明分析樣品中只含有齊墩果烷而不含有羽扇豆烷。
結論
APGC是一種軟電離技術,與傳統的EI相比可生成更少的碎片離子。APGC在干燥的條件下運行,通常能夠生成較強自由基陽離子分子離子峰的質譜圖,有利于與不同來源的EI數據庫進行直接比較。這些離子的豐富性以及MRM躍遷模式,有助于石油生物標記物特異性更強,靈敏度更高,從而提供有關石油的生物源、母質有機質的沉積環境和埋藏的有機質的熱演化歷史等信息。這些信息在上游應用方面非常有用,并且最終可將特定的地理位置與經濟生產率相關聯。
所有沃特世儀器配備的通用型電離源有利于APGC、UPLC或UPC2在同一MS平臺上快速方便地實現聯用。APGC與Xevo TQ-S聯用時可以對低含量的石油生物標記物進行定量,從而清楚確認油藏的沉積環境,這對于GC-MS系統是很難實現的。
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