沉淀劑可以除去牛奶樣品中的脂肪、蛋白等物質，提高檢測有機氯類農殘的效率。硫酸鋅與亞鐵氰化鉀反應生成的氰亞鐵酸鋅沉淀有較強的除蛋白質能力，適用蛋白質含量較高的樣液的澄清。通過向牛奶樣品中添加沉淀劑除去其中的脂肪、蛋白等物質，降低氣相色譜法檢測有機氯類農殘含量時的色譜峰干擾，達到快速、準確檢測農殘含量的目標。
牛奶是一種營養成分齊全、組成比例適宜、易于消化吸收的天然優質食品。牛奶在食物營養鏈中處于較高級位置，牛奶產業鏈中涉及的土壤、牧草、水源等環節存在被農藥污染的可能。食用被農藥污染的牛奶對人體健康危害較大。因此GB 2763中對六六六、滴滴涕、硫丹、氯丹、林丹、七氯、艾氏劑、狄氏劑等高毒長殘留期的有機氯類農藥制定了殘留限量標準。
氣相色譜法目前廣泛應用于有機氯類農殘的檢測中。但在使用氣相色譜法檢測牛奶中的有機氯類農藥殘留時發現，樣品色譜圖中存在大量干擾色譜峰，為了獲得準確數值需要反復調整儀器參數重新進樣分析或重新稱樣進行檢測，這樣不僅增加了試劑耗材的使用量還延長了檢測時間。通過分析發現，色譜圖中的干擾峰主要來源于牛奶中的脂肪、蛋白等有機物，通過去除牛奶中的有機物，可以有效減少儀器分析中的干擾色譜峰。本文通過研究沉淀劑在去除牛奶中脂肪、蛋白的作用，達到快速、準確檢測樣品的目的。
圖1未加入沉淀劑的檢測現象（左），加入沉淀劑的檢測現象（右）。
圖2 未加入沉淀劑的檢測譜圖（藍色），加入沉淀劑的檢測譜圖（紅色）。
實驗部分
材料與儀器
1.實驗材料
生乳
2.實驗儀器
450-GC型氣相色譜儀;
AL204型電子天平;
RV 10 basic型旋轉蒸發儀;
MS3 basic型旋渦混勻器;
BF-2000型氮氣干燥系統。
3.試劑耗材
標準物質(甲體六六六、乙體六六六、丙體六六六、丁體六六六、O,p’-DDT、p,p’-DDD,p’-DDT、p,p’-DDE、七氯、環氧七氯、α-硫丹、β-硫丹、硫丹硫酸鹽、順式氯丹、反式氯丹、氧化氯丹、艾氏劑、狄氏劑、);
乙腈、正己烷、丙酮為色譜純;
硫酸鎂、氯化鈉、亞鐵氰化鉀、硫酸鋅為分析純;
SPE固相萃取柱;
DB-1701P型氣相色譜柱;
VF-17MS型氣相色譜柱。
實驗方法
1.樣品處理
準確稱量9-11g原奶樣品于50ml離心管中，加入20ml乙腈，然后加入約3.5-4.5g硫酸鎂和1.0-1.5g氯化鈉，加入2ml濃度為150g/l亞鐵氰化鉀溶液，混勻，再加入2ml濃度為300g/l硫酸鋅溶液，渦旋混勻后將上層乙腈轉移至旋轉蒸發瓶中，再用10ml乙腈重復提取一次，合并提取液水浴蒸干。然后向旋轉蒸發瓶中加入9ml正己烷、3ml水，搖勻靜置，提取上層正己烷于試管中，氮氣吹干后過SPE小柱凈化。將凈化后樣液氮氣吹干后準確加入1ml正己烷，旋渦混勻后過0.45μm有機系濾膜過濾，進氣相色譜檢測。
2.結果計算
選擇合適的儀器條件，注射1μl樣品溶液及標準品工作液，得到樣品和標準品中各物質的峰面積，然后通過以下公式計算：
式中：X—試樣中待測物的含量，單位為毫克每千克(mg/kg);
m——稱取試樣的質量(g)
C——標準溶液的濃度，單位為微克每毫升(μg/mL)
V——試樣定容的體積，單位為毫升(mL)
As——標準溶液中待測物的峰面積
Ai——試樣溶液中待測物的峰面積
結果與分析
1.樣品旋蒸完畢后，未添加沉淀劑時，雞心瓶內壁有大量白色物質;添加沉淀劑后，雞心瓶內壁無大量白色物質，如圖1所示。
2.上機分析后，不加沉淀劑樣品，存在較多色譜峰干擾的項目;加入沉淀劑后，色譜峰干擾減少或消失，如圖2所示。
3.通過檢測4個生乳樣品，不加沉淀劑時有機氯結果較高的項目，加入沉淀劑后樣品結果明顯降低。其中δ-六六六、β-六六六、β-硫丹項目，改善后樣品譜圖中已無干擾峰，結果如表1所示。
4.加標實驗：分別向樣品中添加不同濃度的標準溶液，并通過DB-1701P、VF-17MS兩種氣相色譜柱檢測，加標回收率、平行樣偏差均比較滿意，結果如表2所示。
結論
使用氣相色譜法檢測牛奶中有機氯類農殘，樣品前處理時，通過加入硫酸鋅溶液與亞鐵氰化鉀溶液生成沉淀劑，可以沉淀、去除牛奶中的部分蛋白、脂肪等物質，可顯著降低樣品中的色譜峰干擾，而樣品沉淀過程中，并不會去除樣品中的待測物質，說明本方法適用于檢測牛乳中的有機氯類農殘檢測。