進行偶聯反應時，介質的酸堿性是很重要的。一般重氮鹽與酚類的偶聯反應，是在弱堿性介質中進行的。在此條件下，酚形成苯氧負離子，使芳環電子云密度增加，有利于偶聯反應的進行。重氮鹽與芳胺的偶聯反應，是在中性或弱酸性介質中進行的。在此條件下，芳胺形成銨鹽而增大了溶解度，成鹽反應是可逆的，隨著偶聯反應中芳胺的消耗，芳胺的鹽會重新轉換成芳胺而滿足反應的需要。如果溶液酸性過強，胺變成了銨鹽，使芳胺濃度降低，使得偶聯反應減弱或中止。如果從重氮鹽的性質來看，強堿性介質會使重氮鹽轉變成不能進行偶聯反應的其他化合物。
