正相液相色譜的分離選擇性不僅取決于°，還受溶質與溶劑分子間的氫鍵作用等其他相互作用影響。預測α值隨溶劑組成的變化時，應遵循以下規則:
①當強溶劑濃度很大或很小時，一般會得到較大的α值；
②含醇的溶劑系統常常會得到與其他溶劑系統不同的α值
③含強堿性或非堿性強溶劑組分的溶劑系統可能達到較大的α值
